メタラフォトレドックス（Metallaphotoredox）は、光触媒サイクルと遷移金属触媒サイクルを同時に動かす 二重触媒系です。光触媒が生成するラジカルを遷移金属が「取り込んで」新たな結合を形成します。

基本概念:

光触媒（例: Ir 錯体）が可視光を吸収して還元剤となり、 ニッケル（Ni）触媒の酸化状態を制御します（Ni⁰ → NiⅠ → NiⅡ → NiⅢ → NiⅠ）。 通常の熱化学では困難な C(sp³)–C(sp²) カップリングがマイルドな条件で進行します。

代表的な反応と文献:

• α-アミノ C–H アリール化 (Zuo & MacMillan, Science 2016): Ir光触媒 + Ni触媒で α-アミノ C–H 結合を直接アリール化。 保護基不要で骨格多様化に応用。
• デカルボキシル型カップリング (Chu et al.): カルボン酸から CO₂ を脱離させてラジカルを生成、Ni で捕捉。 天然アミノ酸を出発原料として利用可能。
• Csp3–Csp2 カップリング: アルキルハライドと アリールハライドの直接カップリング（Pd では困難）。
• 光/Cu 触媒系: C–N、C–O カップリングへの応用も急増中。

設計上のポイント:

• 光触媒と金属触媒の酸化還元電位の「マッチング」が重要
• 溶媒は DMA, DMF が一般的。塩基は K₂CO₃, Cs₂CO₃ が多い
• 光源: 34 W 青色 LED（λ = 450–460 nm）が標準